Như thường lệ, những đội xếp ở vị trí thứ nhất khi vòng bảng kết thúc gồm Ajax (Hà Lan), Bayern Munich (Đức), Juventus (Italia), Liverpool (Anh), LOSC Lille (Pháp), Manchester City (Anh), Manchester United (Anh) và Real Madrid (Tây Ban Nha) được chọn làm hạt giống.
Phần còn lại gồm những đội nhì bảng Atletico Madrid (Tây Ban Nha), Benfica (Bồ Đào Nha), Chelsea (Anh), Inter (Italia), PSG (Pháp), RB Salzburg (Áo), Sporting Lisbon (Bồ Đào Nha) và Villarreal (Tây Ban Nha) nằm ở nhóm thứ 2 không phải hạt giống.
Một cặp đấu được xác định từ 2 lá thăm của 2 nhóm. Không có 2 đội bóng cùng quốc gia vào một cặp đấu và không có cặp đấu giữa 2 đội chung bảng tại vòng loại. Xét trên tiêu chí trên, Bondaplus đã tiến hành bốc thăm thử và cho ra kết quả như sau:
Như vậy, NHM sẽ được chứng kiến những màn đối đầu rất đáng chờ đợi như Man United vs PSG, Real Madrid vs Chelsea hay Bayern Munich vs Atletico Madrid. Đây đều là những cặp đấu có nhiều duyên nợ với nhau.
Man United và PSG đã có 4 lần đối đầu với nhau trong 2 năm trở lại đây. Tại vòng 1/8 Champions League 2018/19, MU từng có màn lội ngược dòng ấn tượng trước PSG. Ở lượt đi, họ để thua với tỷ số 0-2 trên sân nhà nhưng từng thắng lại 3-1 ở lượt về trên sân Công viên các Hoàng tử.
Tới mùa 2020/21, Quỷ đỏ và Le Parisien lại nằm chung bảng H tại vòng bảng. Man United giành thắng lợi 2-1 ở trận lượt đi trên sân Parc des Princes nhưng PSG có màn trả thù hoàn hảo khi thắng lại 3-1 ở lượt về trên sân Old Trafford.
Một cặp đấu cũng rất đáng chú ý khác là Real vs Chelsea. Mùa giải năm ngoái, The Blues đã đánh bại Los Blancos với tổng tỷ số 3-1 sau 2 lượt trận tại bán kết để thẳng tiến tới chức vô địch châu Âu lần thứ 2.
Ngoài ra, cũng không thể không nhắc tới màn đụng độ nhiều duyên nợ giữa Bayern vs Atletico. 2 đội bóng này đã đối đầu với nhau tổng cộng 6 lần từ năm 2016 đến nay. Đó là tại bán kết Champions League 2015/16 (hòa 2-2 sau 2 lượt trận, Atletico đi tiếp nhờ luật bàn thắng sân khách); vòng bảng Champions League 2016/17 (mỗi đội thắng 1-0 sau 2 lượt) và vòng bảng Champions League 2020/21 (Bayern thắng 4-0 ở lượt đi và hòa 1-1 ở lượt về).
Ngoài 3 cặp đấu nói trên các đội lớn như Man City, Liverpool hay Juventus đều gặp đối thủ yếu hơn. 2 cặp đấu còn lại khá cân tài cân sức là Ajax vs Inter và Lille vs Villarreal.
Khi nào bốc thăm vòng 1/8 Champions League 2021/22
Lễ bốc thăm vòng 1/8 Champions League 2021/22 sẽ diễn ra tại Nyon, Thụy Sĩ vào lúc 18h00 ngày thứ Hai (13/12/2021) theo giờ Việt Nam.
8 cặp đấu sẽ được bố trí thi đấu vào các ngày khác nhau. Những cặp đấu đầu tiên diễn ra vào ngày 15, 16 tháng 2 và 22, 23 tháng 2.
Các trận lượt về sẽ diễn ra vào các ngày 8, 9 tháng 3 và 15, 16 tháng 3.
Quy định mới ở mùa giải 2021/22
Luật bàn thắng sân khách đã được xoá bỏ, do đó, nếu tỷ số hoà sau hai lượt trận sẽ chuyển sang thi đấu hiệp phụ bất kể số bàn thắng mỗi đội ghi được trên sân nhà và sân khách. Nếu hai đội vẫn không phân định thắng thua sau 30 phút bổ sung sẽ chuyển sang thi đấu luân lưu.
